一、增韧剂的基础定义与分类
1. 核心定义
增韧剂是指能降低塑料的脆性,提高塑料抗冲击性能、改善断裂韧性的一类改性助剂,通过和塑料基体共混,在不明显降低塑料其他性能的前提下,提升塑料承受外力冲击不发生断裂的能力。增韧剂主要针对本身脆性较高、抗冲击性能差的塑料品种,解决其易开裂、易断裂的固有缺陷,满足不同场景的使用要求。
2. 常用分类
目前塑料改性中常用的增韧剂主要分为两大类:第一类是弹性体类增韧剂,也是应用最广的类型,包括聚烯烃弹性体POE、三元乙丙橡胶EPDM、丁腈橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS等,这类增韧剂本身弹性好,增韧效率高;第二类是刚性增韧剂,主要包括纳米碳酸钙、纳米二氧化硅等无机纳米粒子,以及刚性有机粒子,这类增韧剂可以在提升韧性的同时,保留甚至提升塑料的强度和刚性,解决传统弹性体“增韧降强”的问题。
二、塑料改性中增韧剂提升韧性的核心机制
不同类型增韧剂提升韧性的机制略有区别,但核心都是通过耗散外力能量、阻止裂纹扩展实现增韧,具体机制如下:
1. 弹性体类增韧剂的增韧机制
弹性体类增韧剂和塑料基体共混后,会在基体中分散形成微小的弹性粒子,形成典型的“海岛结构”,弹性粒子作为“海岛”分散在连续的塑料基体中,通过多重机制协同实现增韧:
第一,引发银纹吸收能量。当塑料受到外力冲击时,弹性粒子会成为应力集中点,在周围引发大量微小的银纹,这些银纹在扩展过程中会吸收大量的冲击能量,避免能量集中引发大的断裂裂纹;同时不同银纹之间会相互终止,不会汇聚成贯穿整个材料的破坏性裂缝。
第二,引发剪切带耗散能量。弹性粒子的存在会诱发基体产生大量剪切屈服带,让塑料基体发生塑性形变,进一步将冲击能量耗散掉,降低应力集中的程度,避免脆性断裂。
第三,终止裂纹扩展。当材料中已经产生微小裂纹时,弹性粒子会阻挡裂纹的扩展路径,让裂纹发生偏转或者钝化,降低裂纹尖端的应力强度,阻止裂纹进一步扩展成为大裂缝,最终避免材料发生整体断裂。
对于本身结晶度较高的塑料,弹性增韧剂还可以细化塑料的结晶尺寸,减少大尺寸结晶带来的内应力,从微观结构层面降低脆性断裂的风险。
2. 刚性纳米增韧剂的增韧机制
刚性纳米增韧剂的粒径在1-100nm之间,比表面积大、表面活性高,均匀分散在塑料基体后,通过独特的机制实现增韧:
第一,纳米粒子可以通过钉扎作用钝化裂纹尖端,当微裂纹扩展遇到纳米粒子时,会被钉扎阻挡,无法继续快速扩展,同时裂纹会发生分枝,增加了表面能,消耗更多的外力能量,阻止裂纹扩大。
第二,纳米粒子可以改善塑料基体的界面结合,填补塑料成型过程中产生的微观孔隙,减少材料内部的固有缺陷,降低裂纹产生的概率;同时纳米粒子可以引发基体产生微裂纹和剪切屈服,吸收冲击能量,刚性纳米粒子本身不会降低基体的强度,因此可以实现增韧同时不降低刚性。
第三,纳米粒子可以促进塑料基体的塑性形变,在外力作用下,纳米粒子和基体之间的界面可以发生适度脱粘,这个过程会吸收大量能量,同时让基体产生更大范围的塑性形变,耗散冲击能量,提升韧性。
3. 不同机制的共性特点
无论是弹性体还是刚性增韧剂,都需要满足两个前提才能实现理想的增韧效果:一是增韧剂需要和塑料基体具备合适的相容性,相容性太差会导致界面结合松散,容易成为缺陷引发开裂,相容性太好则会让增韧粒子溶解在基体中,无法形成有效的应力集中点,也无法发挥增韧作用;二是增韧剂需要均匀分散在基体中,分散不均会导致团聚,形成大尺寸缺陷,反而降低材料韧性。